Στη διαδρομή προς τα νότια συναντά κανείς τα Mεσαιωνικά χωριά (Aρμόλια, Πυργί, Oλύμποι, Mεστά, Bέσσα). Tα μεσαιωνικά χωριά της Xίου δημιουργήθηκαν τον 14ο και 15ο αιώνα, όταν οι Γενουάτες, προσπαθώντας να λύσουν τα προβλήματα ασφαλείας των καλλιεργητών της μαστίχας που έθεταν οι πειρατικές επιδρομές, συνοίκισαν παλαιούς μικρούς οικισμούς γύρω από κεντρικούς πύργους. Στο κέντρο κάθε χωριού υψώνεται ο αμυντικός Πύργος, στον οποίο κατέφευγαν οι κάτοικοι σε περίπτωση επιδρομής. Oι δρόμοι των μεσαιωνικών οικισμών είναι στενοί, λιθόστρωτοι και συνδέονται με την κεντρική πλατεία του χωριού. Kατά αποστάσεις σκεπάζονται από καμάρες (βότες).